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UV/O3是一種結合了紫外光解和臭氧氧化的高級氧化(huà)技術。其反應機理(lǐ)在於(yú),臭氧首先分解產生H2O2,H2O2遇到紫外光照射又產生OH·。該(gāi)技術從 20 世紀 70 年代開始應用,該方法的優點是能使多數難降解的有機物完全礦化,且反應在(zài)常溫常壓下即(jí)可進行,沒(méi)有二次汙染;

臭氧-紫外技術以臭氧為氧化劑(jì),紫外光(guāng)提供能量。臭(chòu)氧在紫(zǐ)外光的作用(yòng)下可產(chǎn)生具(jù)有(yǒu)強氧化性的羥基自(zì)由基,進一步降解汙染物(wù),從而提高臭氧氧化的效率。Peyton等研究總結了臭氧(yǎng)-紫外技(jì)術產生羥基自由基的(de)機理,臭(chòu)氧與水在紫(zǐ)外光的照射下先產生H2O2,H2O2 在紫外光的作用下進一步產(chǎn)生羥(qiǎng)基自由基[15]。Hsing 等利用臭氧-紫外技術處理含酸性染料(liào)的廢水,40 min後完(wán)全脫色,50 min後TOC去除率達到65%以上[16]。Lu等(děng)對比(bǐ)了臭氧氧化、紫外光催化及臭氧-紫外聯合技術處(chù)理含甲基橙(chéng)印染廢水的效果(guǒ),發現3種處理(lǐ)方式的脫色率相差(chà)不大,而臭氧(yǎng)-紫外聯合技術的COD去除率(lǜ)遠遠高於單獨使用紫外光催化和(hé)臭氧氧化(huà)處理技術[17]。
任健等利用紫外-TiO2-臭氧技術處理高濃度(dù)印染廢水(色度2 000~2 400倍,COD=12 000~15 000 mg/L),當臭(chòu)氧速率為100 L/h、用量為200 mg/L、水流量為60 L/h、TiO2用量為0.6 g/L、pH=10.5、紫(zǐ)外功率為(wéi)580 W時,色度能夠完全去除,COD 去(qù)除率超過60%[18]。趙偉榮研(yán)究發現,臭(chòu)氧-紫外氧化處理(lǐ)含X-GRL染料的印染廢水,臭氧-紫外體係能產生更多的(de)羥基自由基,處理效果強於單(dān)獨的臭氧氧化,120 min後,TOC去除率相比單獨臭氧氧化提升了44.2%[19]。
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1.臭氧紫外聯用深度處理(lǐ)汙水廠二(èr)級出水的研究
近年來,隨著社會的發展,水處理技術被廣泛的應用到各行各業中,城市汙水(shuǐ)處理(lǐ)廠中三級工藝受(shòu)到越來越多的(de)關注。本文設計加工了臭氧紫外聯合工(gōng)藝的小試裝置(zhì),以合肥市某汙水處理廠二沉池(chí)出水為研究對象,利(lì)用臭氧紫外聯合工藝進行深度處理,首先考察(chá)了單獨(dú)O3、UV、VUV和(hé)O3/UV聯(lián)合工藝對水中有(yǒu)機(jī)物CODCr的處理效果,並(bìng)分析了不同(tóng)實(shí)驗條件對工藝的影響狀況。
然(rán)後分析了臭(chòu)氧(yǎng)紫外聯合工(gōng)藝中的協同機理,包括二級出水臭氧氧化的傳(chuán)質、投加碳酸鈉作為抑製劑的(de)羥基自由基抑製實驗以及投加鐵離子作為催化劑,激發羥基自由基的催化實驗;更後結合上述實驗的結論(lùn),提出了針對汙(wū)水處理廠的水(shuǐ)質特點,進行深度(dù)處理工藝的設計方案的(de)優化,更後從能源(yuán)的節約角度以及經濟的合理性方麵給出建議。
具體(tǐ)研究結果如下:
(1)波長為254nm的紫外線和臭氧對水體中有機物(wù)的深度化過程具有協同作用,其處理效果明顯優(yōu)於單獨臭氧或單獨紫(zǐ)外工藝。VUV降解COD的效果明顯(xiǎn)好於UV光解,高瓦數的UV處理效果好於(yú)低瓦數的UV,同樣高瓦數的VUV處理效果好於低瓦(wǎ)數的VUV。在臭氧投加量為2L/min和15w的VUV作用50min後,CODCr去除率可以達到72.2%。不同反應(yīng)條件對於臭氧紫外聯合工(gōng)藝降解COD有很大的影響,當pH為7時COD降解效果更好,進水的初始濃度與COD的去除率呈現正相關性。
(2)在本次論文的實驗條件下以及(jí)所用臭氧反應器的整(zhěng)體工藝中,臭氧的傳質係(xì)數KLa為0.32min-1,化學反應對吸收(shōu)速率的貢獻的化學反應增強(qiáng)因子E可近似看作1。
(3)有機物的降解效果與抑製劑碳酸鈉的濃度呈現負相關性。當pH為7.0水體成中性的條件下,投入Na2CO3削弱了O3/UV工藝的處理效果,在Na2CO3投加濃度為100mg/L時,CODcr的去(qù)除率僅為15.78%。但是無論是否添加(jiā)Na2CO3以及添(tiān)加Na2CO3濃度的(de)高(gāo)低,對溶解臭氧(yǎng)的出現點(diǎn)都沒有明顯變化。根據望塘汙水處(chù)理廠(chǎng)二(èr)級出(chū)水的水質特點(diǎn),投加0.3mg/L Fe2+時,Fe2+對臭氧紫(zǐ)外工(gōng)藝的催化效果更高,30min後CODCr的去除率達(dá)到68.25%。在Fe2+濃度小於該濃(nóng)度時,隨著Fe2+投量的增(zēng)加(jiā),水體中CODCr的去除效果隨(suí)之提高;而(ér)當Fe2+濃度的繼續上(shàng)升,當達(dá)到0.5mg/L時(shí),處理效果反而下降。
(4)在臭氧紫外(wài)聯(lián)合(hé)工藝中,臭氧的更佳(jiā)作用時間為30min,延長作用(yòng)時間不能有效提高(gāo)有機物的去(qù)除率。並且從城市(shì)汙水處理(lǐ)廠經濟(jì)和節能的角度出發,筆者建議合肥市望塘汙水處理廠采用的O3/UV工藝可以進行優化,即通過改變紫(zǐ)外燈作用時間點和紫外燈作用時長對O3/UV工藝進(jìn)行優化,紫外燈的作用方式可以改(gǎi)為間歇式,開啟間隔時間為3min,處理結(jié)果可達到預期要求。
2.臭氧/紫外聯合(hé)工藝處理農藥廢水的(de)研究
含磺酰脲類除草劑的(de)農藥廢水屬於典型的難生物降解的有毒有機廢水。此類廢水成(chéng)分複(fù)雜(zá)、有機物濃(nóng)度(dù)高(gāo)、含鹽(yán)量高、pH高(gāo)、可生化性差,對微生物具有強烈的毒性(xìng),因而無(wú)法采(cǎi)用生化法(fǎ)直接(jiē)處理。
本文利(lì)用O3/UV工藝具有較強氧(yǎng)化能力的特點,將其作為農藥廢水(shuǐ)生物處理的前(qián)處理,來提高廢水的可生化性,並降低其生物毒性。
本文(wén)首先采用O3工藝(yì)處理磺酰脲類除(chú)草劑廢水,考察了廢水中有機物初始濃度、初始pH值、臭氧投量(liàng)等因素對廢水處理效果的(de)影響,研究了反(fǎn)應過程中可生(shēng)化(huà)性和急性毒性的變化規(guī)律,初(chū)步探(tàn)討了O3工藝處理廢水的(de)反應機理。實驗結果(guǒ)表明,O3工藝能有效處理該類(lèi)廢水,在廢水初始pH為13.59、臭氧投量為81.35mg/min的條(tiáo)件下(xià),采用O3工藝(yì)處理120min後廢(fèi)水(shuǐ)COD去(qù)除率達58.26%,BOD5/COD由0.03提高至0.42,EC50從11%提高至48%。
本文(wén)通過向體係中添加·OH的捕獲(huò)劑叔丁醇來研究O3工藝處理(lǐ)廢水的機製,實驗結果(guǒ)表明,隨(suí)著叔(shū)丁醇(chún)濃度的增加,廢水COD去除率明顯降低,證明該反應體係中有·OH存在;廢水的初始pH對O3工藝中的直接/間接反應的比例影響(xiǎng)顯著,pH從2.06增至13.59時,間(jiān)接反(fǎn)應所占(zhàn)比例從4.47%迅速增至33.12%。
本文采用了O3/UV工藝作為磺酰脲類(lèi)除草劑廢水的處理技術,研究了該工藝處理廢水過程中的工藝參數、廢水的可生(shēng)化性和急性毒性的變化規律,並初步探討了O3/UV工藝處理廢水的反應機(jī)理。實驗結果表明,在廢水初始pH為13.59、臭(chòu)氧投量為(wéi)65.08mg/min的條件(jiàn)下,預處理80min後廢水COD去除率達63.47%, BOD5/COD由0.03提高至0.56,EC50從11%提高至55%。與O3工藝相比,O3/UV工藝處理廢水時臭氧投量減少了16.27mg/min,反應(yīng)時間縮短了40min,而COD去(qù)除(chú)率(lǜ)卻提高了5.21%,BOD5/COD增加了0.18,EC50提高了(le)7%,可見O3/UV工藝在去除廢水的COD,提高其可生化性(xìng),降低其急性毒性方麵的效果(guǒ)要明顯優(yōu)於O3工藝。
本文通過向體係(xì)中添加·OH的捕獲(huò)劑叔丁醇來研究O3/UV工藝處理廢(fèi)水的機理,實驗結果表明,隨著叔丁醇濃度的(de)增加,廢水COD去除率明顯降低,證明該反應體係有·OH存在;廢水的(de)初始pH對(duì)O3/UV工藝的(de)直接/間接反應比例影響(xiǎng)較小,pH從2.06增至13.59時,間接反應所(suǒ)占比例保持在40%-50%;與O3工藝(yì)相比,間接反應在該體係處理廢水過(guò)程中起著更為重要的作用。
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